Методические рекомендации по определению активности 14С в объектах окружающей среды для целей радиоэкологии*
М.А. Кулькова, к.г.-м.н., доцент
Радиогеохимический мониторинг является основным методом получения регулярной и системно организованной информации о пространственном распределении радиоактивных (и в том числе техногенных) элементов или их изотопов и закономерностях их мобилизации, транзита, локализации и фиксации. Для его осуществления необходимо создание регулярной сети точек наблюдений, позволяющей с достаточной полнотой охватить изучаемые элементы неоднородности и охарактеризовать их с допустимой достоверностью.
Мониторинг, осуществляемый по однолетней растительности, позволяет устанавливать сезонные колебания концентрации радиоуглерода, и таким образом достаточно чутко реагировать на изменение радиоэкологической ситуации в районе действующих атомных станций.
Изучение распределения радиоуглерода по годовым кольцам дает возможность получения ретроспективных оценок радиоактивного загрязнения окружающей среды на достаточно больших промежутках времени.
Мониторинг поверхностных и подземных водных систем является важным для анализа распределения радиоуглерода в атмосферных осадках, на водосборных площадях и поступления в грунтовые воды. Это позволяет охарактеризовать процессы распределения природного и антропогенного радиоуглерода в атмосфере и гидросфере.
С радиоэкологическим мониторингом тесно связаны радиоэкологическое картирование и прогнозирование. При этом картирование (картографирование радиоэкологических показателей) следует рассматривать как основу мониторинга, а прогнозирование – как важнейшее его следствие.
Пробы воды из открытых водоемов и водотоков отбираются из поверхностного горизонта. Образцы подземных вод отбираются в местах их выхода на поверхность в чистые пластиковые бутылки, объемом 0,5 л. Образцы снежного покрова отбираются несколько раз за сезон. Первый раз отбирается первый снег, только что выпавший, второй раз — образцы из нижнего, верхнего и среднего слоев снежного разреза, третий раз — образцы снега в конце сезона. Пробы травы, почвы собирают в чистые пластиковые пакеты и высушиваются при температуре 105оС в сушильном шкафу. Образцы древесных кернов отбираются ручным древесным буром. После подсчета ширины древесных колец керны разделяются на кольца, древесные кольца хранятся отдельно друг от друга, подписанные, в чистых целлофановых пакетиках.
Установка для окисления проб PerkinElmer 307 предназначена для автоматизированной подготовки проб, используемых при жидкостном сцинтилляционном анализе. Прибор осуществляет окисление пробы и сбор образовавшихся при окислении радионуклидов — трития и углерода–14 — в индивидуальные счётные флаконы. Проба сжигается в потоке кислорода; в процессе её горения образуется вода и двуокись углерода. Радионуклидные компоненты в виде сверхтяжёлой (тритиевой) воды и радиоактивной двуокиси углерода разделяются при помощи конденсатора и химического уловителя избирательного действия (абсорбента углерода). Необходимые для исследования компоненты собираются в счётные флаконы.
Подготовка проб методом окисления позволяет анализировать твёрдые, жидкие и нерастворимые препараты, анализ которых нередко затрудняют геометрические факторы и/или самопоглощение. Кроме того, окисление устраняет фактор цветового гашения, а при химическом гашении уменьшает фон детектора и разброс отсчётов.
Установка для окисления проб PerkinElmer 307 способна выделять нуклиды трития и углерода–14 из проб с двумя метками, которые позволяют точнее определять наличие и количественное содержание обоих нуклидов.
Пробы сжигаются в кислородной атмосфере. Для воспламенения используется запальная корзина, представляющая собой платиновый нагревательный элемент, развивающий высокую температуру. Время горения устанавливается оператором установки (от 0 до 5 минут при 60 Гц и от 0 до 6 мин при 50 Гц) в зависимости от состава и размера сжигаемой пробы. Сжигание пробы приводит к окислению всех изотопов углерода (включая углерод–14) и образованию углекислого газа. Пройдя систему сбора трития, газ поступает в систему сбора углерода–14 и накапливается в реакционной колонне, заполненной абсорбентом CARBO–SORB® E. Абсорбент улавливает радиоактивную двуокись углерода и образует карбамат, который с помощью сцинтиллятора углерода–14 PERMAFLUOR® E+ смывается в счётный флакон для сбора углерода–14. Образовавшийся в результате окисления углерода–14 углекислый газ собирается в зоне уловителя углерода–14. Все испарения и газы, которые не задержал блок сбора трития, поступают в блок сбора двуокиси углерода — гофрированную трубу реакционной колонны, заполненную абсорбентом двуокиси углерода (рис. 4).
В результате экзотермической реакции взаимодействия углекислого газа с абсорбентом колонны образуется карбамат; выделившаяся при этом теплота приводит к тому, что некоторая часть абсорбента испаряется и скапливается в верхней части колонны. Чтобы обеспечить высокую степень извлечения углерода–14, пары абсорбента направляются в конденсатор, сгущаются, и после промывки конденсатора жидким сцинтиллятором углерода–14 возвращаются на участок сбора. По окончании цикла сжигания пробы реакционная колонна также промывается жидким сцинтиллятором, и образовавшийся в ней карбамат сливается в соответствующий счётный флакон. Оставшиеся в системе газы выводятся наружу через сливной бак. Выход радиоуглерода составляет >97%.
Рис. 4. Схема работы SampleOxidizer307
Образцы весом 0,1–1,5 г сжигаются в установке SampleOxidizer307, количество подаваемых реактивов выбирается с учетом веса образца CARBO–SORB® E (6–7 мл) + PERMAFLUOR® E+(10 мл).
Активность 14С измеряется на низкофоновом жидкостном сцинтилляционном счетчике Quantulus 1220 [26, 27, 28], время измерения одного образца составляет 1200 мин.
С помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика также устанавливается SQP параметр, который характеризует гашение образца и определяется как 1% от хвостовой части спектра внешнего стандарта, т.е. количество каналов, за пределами которых находится 1% общего счета (рис.5) В качестве внешнего стандарта используется капсула с 152Eu.
Рис.5. Спектры образцов 14С и внешнего стандарта изотопа 152Euразной степени гашения.SQP(E) — SampleQuenchParameterof isotope152Eu(37kBq)
Оптимальные расчетные границы окна, которые были установлены, составляют 144–372 канала, в которые входит 93% всего спектра 14С и 77% спектра фона. Показатель качества в этом случае составляет от 16 до 18,4%.
Спектр радона (450–700 канала), который появляется при измерениях, можно «отсекать», устанавливая границу окна.
В качестве эталонов используют внутренние стандарты kit для водных и органических образцов (1210–121), разработанные фирмой Pacard.
В качестве фонового образца может быть использован пустой образец счетного коктейля.
Для обработки результатов применяется программное обеспечение, разработанное фирмой Wallac EASY View Spectrum Analysis Program (Version 1.0).
Измеренная активность образца вычисляется как отношение активности к стандарту:
а14 = А/Аs*102 (pMC), и оценивается в pMC = процент современного углерода.
* Радиоуглерод (14С) в окружающей среде и метод радиоуглеродного датирования: Учебно–методическое пособие. Кулькова М.А. — СПб.: Издательство РГПУ им. А. И. Герцена, 2011. — 40 с.